
本文摘要
金屬有機框架(MOF)材料作為當下材料領域的 “明星",憑借有機與無機分子自組裝形成的納米級互聯空隙結構,在氣體存儲與分離、液體凈化、藥物遞送、催化等眾多領域展現出不可替代的優勢。
而要充分發揮 MOF 材料的性能,精準的表征分析至關重要。馬爾文帕納科(Malvern Panalytical)作為全球領xian的分析解決方案提供商,憑借強大的技術實力和豐富的經驗,為 MOF 材料表征提供了quan方位的支持,助力科研與產業人員深入探索 MOF 材料的奧秘。
什么是MOF材料?
金屬有機框架材料(Metal Organic Frameworks MOFs)是由有機分子和無機分子自組裝而成的雜化晶體。MOFs含有納米級的相互連接的空隙,這使它們在捕獲、儲存和催化離子和分子方面具有極大的潛力。調節它們的局部環境(如電場、溫度、壓力或化學)可以使許多分子或離子吸附或釋放。

MOFs材料的廣泛應用
01晶體結構分析
揭開MOF材料性能的核心密碼
究竟是什么讓MOF材料如此擅長收集?答案是它們復雜的晶體結構!
MOF 材料的優異性能與其復雜的晶體結構密切相關,精準分析晶體結構是優化 MOF 材料的基礎。馬爾文帕納科為此提供了多款高效可靠的設備。XRD即可快速識別 MOF材料晶體結構,還能研究 MOF 材料在不同環境條件(如溫度、濕度)下的結構變化。ITC為 MOF 材料的結合作用提供完整的熱力學圖譜。
X射線衍射技術
X 射線粉末衍射是測定和驗證晶體結構的成熟技術。Empyrean 銳影多功能X射線衍射儀能提供高分辨率、低背景的衍射數據,憑借優異的分辨率和靈敏度,可精準捕捉最細微的結構細節,甚至能定位 MOF 酚羥基中的氫原子。

Empyrean銳影還可以分析 MOF 材料 CAU-10-H對水分子的吸附與解吸過程,通過原位相對濕度數據的等線圖,清晰展現溫度對其的影響,為 MOF 在水收集等領域的應用提供關鍵數據支持。

Aeris 緊湊型衍射儀則主打快速 “指紋識別",僅需 5 分鐘就能完成粉末衍射掃描,且操作便捷,采用一步式樣品加載和簡單的按鍵操作,在緊湊的機身中實現了落地式衍射儀的品質,還具備出色的低檢測限,能識別微小的粉末衍射峰和材料變化。

等溫滴定量熱法
等溫滴定量熱法是一種基于熱量檢測的通用技術,靈敏度很高,能直接測量 MOF材料與目標分子或離子結合過程中的熱量變化,進而精確測定結合常數(KD)、反應化學計量比(N)、焓變(?H)和熵變(ΔS),為 MOF 材料的結合作用提供完整的熱力學圖譜。

MicroCal PEAQ-ITC等溫滴定微量熱儀助力研究 MOF 材料特定孔位的結合親和力,例如分析 MOF 材料 NU-1000 對尿毒癥毒素的吸附作用,通過 ITC 測定不同結合位點的相互作用,發現其在兩個不同孔位分別存在熵驅動和焓驅動的吸附過程,為 MOF 在醫學解毒領域的應用提供重要依據。
02顆粒形態與性能分析
優化 MOF 材料的實用表現
MOF 材料的顆粒形態(大小、形狀、聚集狀態等)直接影響其性能,如比表面積決定了氣體或液體的流通效率以及分子吸附 / 釋放速度,馬爾文帕納科提供了針對性的分析設備。
每種MOF材料都有其預期應用的最佳粒徑和粒徑分布,例如:
設計用于與氣體相互作用的MOF材料粉末顆粒尺寸可以是1到100μm;
對于電池,更小的顆粒(20nm至1μm)可減少離子擴散長度。使它們均勻地分布在薄的多層結構中;
用于生物系統中的藥物傳遞。懸浮液中使用MOF納米晶體(<100nm)。它們小到可以穿透血腦屏障。
激光衍射粒度分析
Mastersizer 系列激光粒度儀可用于優化 MOF 粉末的物理性能,保證顆粒尺寸均勻、不團聚、結構完整,從而提升 MOF 材料在氣體存儲、催化等應用中的效率。例如在 MOF 催化劑的生產中,通過該設備監測顆粒尺寸分布,確保催化劑顆粒符合反應需求,提高催化活性。

自動化成像與拉曼光譜聯用
Morphologi 4/4-ID全自動粒度粒形分析儀可以監測 MOF 顆粒在不同環境下的降解情況,如在生物醫用 MOF 材料的研究中,觀察 MOF晶體在生物介質中的形態變化,通過拉曼光譜分析發現降解區域有機配體的流失,以及后續無機基質的溶解坍塌(如圖中展示了降解前后 MOF晶體的顯微鏡圖像及對應的拉曼光譜變化),為 MOF 在藥物遞送領域的安全性和有效性評估提供關鍵數據。

03液體中的納米顆粒分析
拓展 MOF 材料的應用邊界
當 MOF 材料以納米顆粒形式分散在液體中時(如藥物遞送系統中的 MOF 納米顆粒),其 流體動力學性能、穩定性等至關重要,馬爾文帕納科的相關設備可實現精準分析。
動態光散射與電泳光散射
Zetasizer Advance系列納米粒度電位儀用于控制 MOF納米顆粒在液體中的穩定性和流動性,確保其在生物醫學等領域的有效應用。例如在 MOF藥物遞送系統中,通過測定 Zeta 電位評估納米顆粒在不同 pH 值下的穩定性(如在電池和電子應用中,監測 MOF顆粒在環境變化下的結構穩定性),保證藥物載體能順利通過生物屏障,精準到達作用靶點;也可用于 MOF催化顆粒的合成質控,確保其在液體反應體系中的分散性和催化效率。
Zetasizer Advance系列采用非侵入式背散射(NIBS)技術,可分析更廣泛濃度和粒徑范圍的 MOF 納米顆粒樣品;結合多角度動態光散射(MADLS®)技術,能獲得最高分辨率的粒徑數據,可準確測量 1nm-10μm 范圍內的顆粒尺寸。同時,通過電泳光散射(ELS)技術測定 Zeta 電位,評估納米顆粒的穩定性和聚集趨勢。設備具備恒流模式,避免電極極化導致的數據誤差;借助自適應相關算法,只需最少的樣品制備就能保證結果的重復性;擁有以樣品為中心的工作流程,可自動化完成復雜分析,還能即時提供自動反饋和實用建議。
納米顆粒跟蹤分析
在 MOF 納米顆粒的制備和應用過程中,監測顆粒的濃度變化和尺寸分布穩定性,例如在 MOF基水質凈化材料的研究中,分析納米顆粒在水中的分散狀態和濃度,確保其對水中污染物的吸附效率。
NanoSight Pro納米顆粒跟蹤分析儀通過實時成像觀察液體中 MOF納米顆粒的運動軌跡,結合跟蹤分析技術,同時實現顆粒尺寸和濃度的精準測定,能為 Zetasizer Advance的分析結果提供補充驗證,更全面地了解納米顆粒在液體中的行為。
X射線熒光光譜分析
測定 MOF 納米顆粒在液體中的離子濃度,評估其離子捕獲和釋放效率;同時可監測 MOF 材料合成過程中原料和前驅體的純度,以及催化劑殘留等雜質含量。例如在 MOF 催化合成碳納米管的過程中,通過 X 射線熒光光譜分析監測催化劑殘留雜質,避免其對碳納米管性能和應用的影響(如圖中展示了碳納米管樣品的 XRF 光譜,標注了殘留雜質對應的特征峰)。

Zetium光譜儀和Epsilon系列臺式能譜儀,可實現 MOF樣品及液體環境的元素分析,適用于固體、液體、漿料、松散粉末等多種形態的樣品,能檢測從碳(C)到镅(Am)的元素,檢測限范圍為 ppm-100%,具備獨特的動態范圍和高元素分辨率,且分析速度快、結果準確,支持在線或離線分析。
除了上述技術在MOF材料表征中的應用以外,2024年加入馬爾文帕納科的麥克默瑞提克(Micromeritics)更是擁有比表面、孔徑、孔隙率、化學吸附、密度等多款適用于MOF材料的表征技術,無論是 MOF 材料的基礎研究、開發升級還是生產質控,馬爾文帕納科都能提供精準、高效的表征解決方案,幫助科研人員和產業工作者突破技術瓶頸,推動 MOF 材料在更多領域實現創新應用,為構建更美好的世界貢獻力量!